Bir cok yapisal olusumun aciklanmasinda oldukca önemli bir kavramdir hiperkonjugasyon. Genel olarak sigma baglari ile pi baglarinin ya da p orbitallerinin etkilesmesi olarak isimlendirilebilir. Ama yukaridaki örnekte görüldügü gibi sadece sigma baglari arasinda da olabilir. Hic umulmadik yapisal izomerlerin kararliliklarinda görülür genelde. Smiley.

Sterik engel ile hiperkonjugasyon bazen yarisan kavramlar olsalar da bu kavramda oldugu gibi bazen zit sonuclari olustururlar. Esas bu durumlarda hangisinin baskin oldugunu bilmek oldukca zordur ki eldeki deneysel sonuclara göre yorum yapmaktan baska bir care yoktur.

Teorik hesaplamalardaki, tercih edilen modele göre sonucun degismesi gibi bir faktor varken, teorik organik kimyanin ya da genel olarak teorik kimyanin tek basina var olmasi pek de mümkün gözükmüyor. Sonucun ilk basta secilen teorik modellemeye cok bagli olmasi ve istenilen sonucu elde etmek icin farkli modeller kullanmak, dogrulugundan süphe duyulmayan ama yine de yayinlar icin gerekli olan CHN (karbon hidrojen azot analizi) analizini istenilen rakamlar tutana kadar tekrarlamaya benziyor ki lotodan cikacak rakami bilip, o gelene kadar top cekmeye devam etmek gibi bir yönden de.

Tabi teorik organik kimya icin bu her zaman dogru degil. Öncesinde teorik sonuclar elde edip ardindan deneysel calismalar yapilan konular da yok degil.

Eger organik kimya dersi aliyorsaniz farketmissinizdir ki, organik kimyada bir cok sorunun cevabi ya steriktir ya da elektroniktir. Yani sinavda bir sorunun cavabina bu ikisinden birini yazarsaniz tutturma ihtimaliniz %50. Hele bi de cevap olarak stereoelektronik etki yazarsaniz cevabiniz kesin dogru olur. Stereoelektronik etkiler icinde de anomerik etki cok onemlidir. Simdi kisaca anomerik etkinin ne olduguna bakalim:

Bunun icin once siklohekzanin koltuk konformasyonunu hatirlayalim. Siklohekzandan bir karbonu cikartip yerine oksijen koyarsak tetrahidropiran elde ederiz. Eger bu oksijenin hemen komsu karbonuna bir R (alkil) grubu baglarsak, tetrahidropiran molekulumuzun 2 farkli konformasyonu dengede bulunacaktir.




Bildigimiz gibi ekvatoryal konumda daha az sterik etkilesim oldugu icin, sagdaki yapi daha kararli olacak ve dengede daha fazla bulunacaktir. R grubunu aksiyal konuma koyarsak, olusan 1,3-diaksiyal sterik etkilesimine dikkat ediniz! (R = OH ise, hidroksi grubunun bagli oldugu karbon anomerik karbon olarak adlandirilir, anomerik etkinin adi da burdan gelmektedir )

Simdi glukoz molekulunu dusunelim. Anomerik karbona bagli olan OH grubunun tahmin ettigimiz gibi ekvatoryal konumu sectigini goruruz. [ glukozun sudaki dengesinde % 64 ekvatoryal (β-D-glukopiranoz), %36 aksiyal (α-D-Glukopiranoz) bulunur]. Hemen deriz ki, tum OH gruplari ekvatoryal, tabi ki β-D-Glukopiranoz yapisi daha kararli olacak... Halbuki yapilan hesaplamalara gore, sadece sterik etkiyi dusunursek, cozeltideki β-D-Glukopiranoz oraninin cok daha yuksek olmasi beklenir. Bu da bize sazanlik yapmadan biraz oturup dusunmemiz gerektigini gosterir.





Simdi anomerik karbona bagli gruplari degisterelim ve aksiyal:ekvatoryal yapilarin oranlarina bakalim:




Anomerik karbona bagli grubun elektronegatifligi arttikca bu etki kendini daha fazla gosterir ve aksiyal izomerin dengedeki orani artar, bu da anomerik etki olarak adlandirilir . Bagli olan grup OH veya OR iken, anomerik etki ve sterik etki birbiriyle kiyaslanabilir buyukluktedir. Ancak anomerik karbona halojenler baglandiginda, bu etkinin sterik etkiye gore cok cok fazla oldugunu goruruz. Bunun guzel orneklerinden biri de asagidadir.




Simdi iyi tamam guzel de bunun esas sebebi ne diye sorarsaniz, bir sonraki yaziyi bekleyin. To be continued :

ateri

kardes pirinc pilavini ben sana bizzat tariff edimmm

oncelikle bir tencereye bır mıktar yagg koyyy (tercıhenn tere yağiii  )  sonra kafana gore arpa yada tel sehrıyeyı yaga dökkk... sehrıye kızarıncaya kadar kavurrrr... sonrasındaa secıp suda beklettıgın pırınclerı tencereye dökkk... pirinclerii baya bi kavurrrr renklerinin degistigini bakinca farkedersinn zatennn kavurma isinin sonlarinda dogruuu tuzunu ekleee vee uzerinee kaynamakta olann suyu dökk...burda dikkat etmen gerekiyor kardeşşş suyu az dökersenn pirinçler pişmez çok dökersenn pirinçler birbirine yapişir lapa gibi olurr gelelımm tarıfee... pırınclerın uzerıne su dokuyorsunyaaa suyun mıktarıı pırınclerdee ıkı parmak kadar gecıncee daha dokmeee ve kaynamaya bırakk

alemsinn nilgünnnnn 

ne şakasiii nilgünnnnn 

hahh bizede  lazım bundan bende genelde çekildiğim resimleri beğenmem

demek ablam tek degılmıssss 

yaa anlamayrimmm, olan aklimda almiyorrr... resım makınesının cektıgı resme, resım sahıbı bu cırkın cıktıı baska cekın dıyebılırrrr   o yuzden dıyorumya bu makıneyı bulann cok sevapp kazancakkk