irsaliye

Bu tepkime için asidik hidrojeni olmayan bir aldehit kullanılır. Aldehitin bazla tepkimesi sonucu aldehitin yarısı alkole diğer yarısı ise karboksilli asite dönüşür. Aşağıda bu tepkimeye bir örnek var:

bazı sıtelerın alt yapısı resım alıntı yapmayı engellıyorr sanırımm ole bısı olmussss

Alken elde etmenin sayisiz yolu olmasina ragmen bu yöntem sayesinde secici olarak cift bag olusturmak mümkündür. Keton ya da Aldehitlerin karbonil karbonunu secici olarak olefin haline getirmekte siklikla kullanilir. Öncelikle ilür olarak Türkceye cevrilen ylide istenilen alkil halejenürden sentezlenir. Tepkime sonucunda cogunlukla cis-olefin olusurken bunun bi garantisi yoktur. Bagli R gruplarina göre degisebilmektedir.




Bu tepkime ile ilgili ilk yayinlari okumak isterseniz :

G. Wittig and U. Schollkopf, Ber. 87,1318 (1954)
G. Wittig and W. Haag, Ber. 88, 1654 (1955)
Wadsworth, Emmons, J. Am. Chem. Soc. 83, 1733 (1961)
Horner et al., Ber. 95, 581 (1962)
Greenwald et al., J. Org. Chem. 28, 1128 (1963)
Schollkopf Angew. Chem. 71, 260 (1959)
Bergelson, Shemiakin, Angew. Cheon Internatl. Ed. 3, 250 (1964) Trippett, Quart. Rev. 17, 406 (1963)
Macrcker in Organic Reactions vol. 14, p 270 (Ncw York, 1965)
Bestmann Angew. Chem. Internatl. Ed. 4, 583, 645 (1965)
Wadsworth et al. J. Org. Chem. 30 680 (1965); Bissing, ibid. 30, 1296 (1965).

Hunsdiecker isimli sanirim Amerikali olan bir bilim adami tarafindan 1939 yilinda bulunmustur. β konumunda keton icermeyen karboksilik asitlerin dekarboksilasyonunda kullanilir. Küban sentezinde de önemli bir rol almaktadir.

Bilindigi gibi β konumunda keton iceren karboksilik asitlerin dekarboksilasyonu oldukca kolaydir. Molekülü isitmak tepkime icin cogunlukla yeterli olmaktadir. Ama normal karboksilik asitlerin dekarboksilasyonu isitma ile mümkün degildir. Bunun icin Hunsdiecker`in sizler icin hazirladigi asagidaki tepkime vardir :




Karboksilik asitin, Ag2O ile gümüs tuzuna dönüstürülmesinin ardindan, Br2 ile muamele edilmesi sonucu, Alkil bromür, CO2 ve AgBr olusur.

Organik kimyada tepkime denilince aslinda akla gelen ilk tepkimelerden biridir. Hele bir bilesikte 6'li halka gorursem aklima hemen bu tepkime gelir. Diels-Alder tepkimesi ozellikle sentetik organik kimyada cok kullanilir.






Diels-Alder reaksiyonu adini Otto Diels ve Kurt Alder'den almaktadir. Bu iki bilim adami bu onemli reaksiyonu bulduklari icin 1950 yilinda Nobel Odulu kazanmislardir. Fakat basit gibi gorunen bu reaksiyonu aciklamak icin neredeyse 20 yil ugrasmislar. Bu tepkimede reaksiyona giren maddelerden birisi dien (iki tane konjuge cift bagi olan) digeri ise dienofil (dien seven-bir tane cift bagi olan) olarak adlandirilir. Asagida Diels-Alder tepkimesinin mekanizmasi ve bu reaksiyona bir kac ornek verilmistir.

Aslinda Conia tepkimesinin Ene reaksiyonundan hic bir farki yoktur. Sadece birazcik daha karisik versiyonu. Organikciler niye boyle yapar, ben de anlamam hic. Bir tepkimeyi degisik maddelere uyguladiklarinda sanki yeni bir sey bulmuslar gibi ona kendi isimlerini verirler. Bize de ezberleyecek yeni yeni isimler cikar. Kabak bize patliyor yani!!! Neyse cok uzatmadan ben tepkimeyi yazayim.





Reaksiyondan da anlasilacagi uzere Conia tepkimesi aslinda molekul ici bir Ene tepkimesidir. Once ketonumuz enol formuna gecer. Oksijene bagli olan hidrojen de allilik hidrojen gorevi ustlenerek diger cift baga transfer olur. Iste budur Conia tepkimesi...

En bilindik olan Claisen duzenlenmesi, allilik konumda fenol iceren eterlerin duzenlenmesidir. Bu tepkime bir perisiklik tepkime olup sentetik kimyada cok onemlidir. Cok buyuk, halkali bilesiklerin sentezlenmseinde sikca kullanilan bir tepkimedir. Ayrica cok da artistiktir Daha dogrusu eger siz onu bir sentezde kullanirsaniz cok estetik bir is yapmis olursunuz.





Bu tepkimenin daha degisik orneklerini bulmak da kolaydir. Mesela asagidaki tepkimeler birer Claisen duzenlenmesidir.